Page 323 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Partie Il ■ Chimie organique descriptive

Dans le cas d'un alcyne vrai, les deux halogènes se placent normalement sur le deuxième carbone
de la chaîne (règle de Markownikov), mais il est possible d'inverser le sens del' addition, en présence
d'un peroxyde (effet Karasch). Dans le cas d'un alcyne substitué, on obtient un mélange.

b) Sur deux carbones voisins (dérivés « vicinaux », ou vic-dihalogénés)
p • Addition de dihalogène sur une double liaison :

"" C=C /
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/ t ""

CX CX

1 1

R CH=CHR+X, R CHX CHX R

Cette réaction est stéréo-spécifique du fait de l'addition anti des halogènes.

13.4 DÉRIVÉS FLUORÉS

Les dérivés fluorés constituent une classe très particulière de dérivés halogénés. Contrairement aux
dérivés chlorés, bromés ou iodés, qui sont très réactifs, ils sont totalement inertes chimiquement dans
les conditions normales, ce comportement étant attribuable à la force de la liaison CF, elle-même
p conséquence du faible rayon de l'atome de fluor qui permet un bon recouvrement orbitalaire entre
§ 13.2 C etF.
Ils ne peuvent pas êtrepréparés parl'action directe du difluor sur les hydrocarbures, car laréaction,
°

C-C et C-H. En raison de l'intérêt pratique de certains dérivés fluorés, des méthodes de prépara-
chap. 8, très violente, est difficile à contrôler ; elle provoque généralement la rupture de toutes les liaisons
§ 8.2.1 tion particulières ont été recherchées, et l'une d'elles consiste à substituer F à Cl dans des dérivés
chlorés, parl'action du fluorure mercurique HgF ou du trifluorure d'antimoine SbF,
2

Exemple
2CH,CH,Br +HgF, 2CH,CH,F +HgBr,

3CCI, +2SbF, 3CF,CI, +2 SbCl,
3CHCI, +2 SbF, 3CHCIF, + 2 SbCI,

Le tétrafluoroéthylène F,C=CF,, que l'on prépare en vue de sa polymérisation ultérieure, s'ob-
tient aussi parune réaction particulière :

On sait également préparer des perfuoroalcanes C,F3,3, par action du fluorure de cobalt CoF,
sur les alcanes.
Les utilisations des dérivés fluorés sont regroupées avec celles des autres dérivés halogénés dans le
paragraphe suivant.

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