Page 315 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Partie Il ■ Chimie organique descriptive

p Toutefois cette inversion ne se traduit pas nécessairement par un changement de signe du pouvoir

rotatoire, puisqu'il y a eu une modification chimique de la molécule.
chap. 3,
§ 3.3.2

13.2.2 Réactions d'élimination

Lorsqu'un dérivé halogéné possède au moins un atome d'hydrogène sur un carbone adjacent à la
liaison C-X, l'action d'une base provoque sa déshydrohalogénation. Cet hydrogène est éliminé
ainsi que l'halogène, et il se forme une double liaison :

H X
I I
CC +B> C= C
1 1 /

Exemple

De nombreuses bases peuvent provoquer cette élimination, des bases fortes comme OH- (soude,
potasse), NH;amidure de sodium NaNH,), RO alcoolates RONa), mais aussi des bases plus faibles
comme l'ammoniac NH,, les amines R NH, ou les alcools ROH.
Cette réaction est régiosélective : si la double liaison peut se former en deux positions, elle se
forme préférentiellement avec le carbone le plus substitué, ou encore celui qui porte le moins
d'atomes d'hydrogène (règle de Zaitsev, formulée empiriquement en 1875).

Exemple

CH. C Br CH C H
3 1 2 3
CH,

Dans cette réaction, l'aptitude de la liaison C-H à se rompre, en libérant l'hydrogène sous la
2 forme d'un H «récupéré » par la base, est attribuable à sa polarisation par l'effet inductif attractif de
chap. 13, l'halogène. On peut donc être surpris qu'un hydrogène porté par le même carbone que l'halogène ne
§ 13.1 soit pas enlevé encore plus facilement par une base, selon le schéma :

cÏ~
C +B» -C- +BH
1 1
X X

En fait, ce processus est défavorisé énergétiquement par rapport au départ d'un hydrogène du
carbone voisin, qui constitue donc, lorsqu'il est possible, la seule éventualité à considérer. Mais on

294