Page 397 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Partie Il ■ Chimie organique descriptive

• Comportement acide (en présence d'une base) :

L'amine est alors la forme acide du couple R - NH /R -:NH-.
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a) Caractère basique
Dans ce paragraphe, relatif à une propriété commune à toutes les amines, elles seront représentées
d'une façon générique par R,N, étant entendu que les trois groupes R peuvent être identiques ou diffé-
rents, et que l'un d'eux, ou deux d'entre eux, peu(ven)t être un atome d'hydrogène (amines respecti-
vement secondaires R,NH et primaires RNH,).
Le caractère acidobasique dominant des amines est celui que traduit l'équilibre (1) ci-dessus: elles
présentent un net caractère basique.
• Dans l'eau, ils' établit l'équilibre:

-~ (\ +
R,N +H OH R,NH + OH

+
dont la constante d'équilibre K, = [R,NH][OH]/[R,N], qui est liée à la constante d'acidité K du
+ +
1
couple R,NHIR,N par la relation K,·K,,= 1·10 +, vaut environ 10 0(pK,= 10). R,NH est un acide
faible et R,N, sa base conjuguée, est une base moyennement forte. Les solutions d'amines dans l'eau
sont donc basiques (pH> 7).
Cette réaction est tout a fait analogue à celle de l'ammoniac NH, avec l'eau, pour donner l'ion
ammonium NH,. Les cations résultant de la protonation des amines sont des ions alkylammoniums
(mono-, di- ou trialkylammoniums, selon la classe de l'amine).
• En présence d'acides, il se forme des sels d'alkylammoniums. Par exemple, avec HCl:

+
R,N + HCI «· (R,NH, CI)
Chlorure d'alkylammonium

Ces sels, en raison de leur structure ionique, sont des solides cristallisés, solubles dans l'eau. La
réaction peut avoir lieu en solution aqueuse; sil' amine était insoluble dans l'eau, elle se dissout alors.
En milieu acide, toutes les amines sont solubles dans l'eau (sous la forme d'un de leurs sels) et on
p utilise parfois ce fait pour extraire les amines d'un mélange (par exemple, extraction des amines
Web contenues dans les goudrons de houille par un « lavage acide» de ces goudrons). Elles peuvent ensuite
être « libérées » par l'action d'une base forte telle que OH- (soude ou potasse) en excès, qui déprotone
l'ion alkylammonium formé:

+
R,NH +OH ? R,N+H,O

La réaction peut aussi avoir lieu en phase gazeuse. La mise en présence de HCl gazeux et de
vapeurs d'une amine provoque, comme avec l'ammoniac, la formation d'une abondante et épaisse
fumée blanche, constituée de microcristaux du chlorure.

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