Page 401 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Partie Il ■ Chimie organique descriptive

Exemple

L'action de l'hydroxyde d'argent AgOH sur un halogénure d'ammonium quaternaire permet d'ob-
tenir l'hydroxyde correspondant :
l R-+-R' x- + AgOH----+- l R-+- R' Off+ AgX
R"' J
R"' J

R"
R"
Ces hydroxydes sont des bases très fortes (aussi fortes que la soude ou la potasse). D'autre part, ils
R"' l
se décomposent sous l'action de la chaleur selon le bilan :

R- CH,-CH,-f-R' Off-'.. R-CH-CH,+R'-1-R"+H,O
[
R" R"'

Il s'agit de la réaction d'élimination deHofmann, dont le mécanisme diffère de laE, et de la E . Il s'agit
2
eu faitd'une EICB :
Lorsque deux isomères alcènes peuvent être obtenus on observe la formation majoritaire del' alcène le
p moins substitué. Ce résultat est différent de celui attendu pour un mécanisme de type E2 qui conduit à la
chap. 26, formation del' alcène le plus substitué. En fait le mécanisme est légèrement différent et ressemble plus à un
§ 26.2.2
mécanisme dans lequel la liaison CHse rompt avant la liaison C-N appelé E 1 CB.
r0+
OH H R
l.4
R CH CH, LjR Ho+R CH=CH+R N R"

1 1
R" R"'

p L'électronégativité del' azote et le déficit électronique dont il est le siège provoquent la même pola-
risation et le même effet inductif que l'halogène dans un dérivé halogéné, avec les mêmes
chap. 13,
§ 13.2 conséquences.
L'élimination de Hofmann est régiosélective : si deux alcènes isomères peuvent se former, elle
donne préférentiellement celui dont la double liaison est la moins substituée.

Exemple

(et non CH,CH=CH CH,)

L'élimination de H et de X dans un dérivé halogéné donne au contraire préférentiellement l'alcène
le plus substitué (règle de Zaïtsev) ; l'élimination de Hofmann suit donc une orientation
«anti-Zaitsev ».

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