Page 400 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Chapitre 17 ■ Les amines

• Amine secondaire :

. . +
R NH R+RXR N H R +X
Amine
secondaire R"
2R N R '+H
Amine
1
R" tertiaire

Le bilan global est celui d'une alkylation: substitution sur l'azote d'un H par un groupe R, trans-
formant une amine primaire en amine secondaire, et une amine secondaire en amine tertiaire. Cette
réaction est connue sous le nom de réaction de Hcfmann.

b) Amines tertiaires

Par suite de l'absence d'hydrogène sur l'azote, l'ion tétraalkylammonium qui se forme ne peut perdre
un proton ; il constitue donc le produit final de la réaction :

R"'
.. ~
R N R'+RXR N R +X
i 1
R" R"

Les ions tétraalkylammoniums sont également appelés « ammoniums quaternaires», et on dit que
l'on a réalisé la« quaternisation » de l'ami ne tertiaire.

L'amine secondaire obtenue par alkylation d'une amine primaire peut, aussitôt formée, réagir à son
tour avec le dérivé halogéné pour donner une amine tertiaire. Cette dernière peut d'autre part, dès
qu'elle est formée, se quaterniser. Cette réaction donne donc généralement des mélanges, ce qui
diminue son intérêt comme méthode de synthèse des amines. On peut cependant favoriser la monoalk-
ylation d'une amine primaire ou secondaire, en la faisant réagir en grand excès par rapport au dérivé
halogéné. D'autre part, la quaternisation d'une amine tertiaire ne donne évidemment qu'un seul
produit.

'ouesion 17.D
Quels sont les produits pouvant résulter de la réaction entre CH,CH,NH, et CH,Br ? Si l'on em-
ploie un excès de l'ami ne, lequel de ces produits est obtenu en plus grande quantité? Pour quelle
raison exacte devient-il le produit principal?
__,J

c) Utilisation des sels d'ammonium quaternaires. Élimination de Hofmann

Les ions ammonium quaternaires sont obtenus en même temps qu'un anion, généralement un halogé-
nure (CI, Br,I)avec lequel ils forment un « sel d'ammonium quaternaire».

379