Page 405 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Partie Il ■ Chimie organique descriptive

On obtient un alcool et le bilan global se réduit à :

On dit quel' on a réalisé une « désamination nitreuse».

b) Amines primaires benzéniques Ar NH,
Les ions aryldiazoniums ArN,sont stables, en raison de la résonance (délocalisation électronique)
qui existe entre le cycle benzénique et le groupe diazo, et ils peuvent donner diverses réactions
intéressantes :
Avec perte de l'azote
Les sels d'aryldiazonium réagissent avec divers nucléophiles. Ces réactions peuvent s'interpréter par
la formation intermédiaire du carbocation Ar (ArN, Ar + N,), qui réagit ensuite avec le
nucléophile.

Exemples

H,o NA OH+H

A,•+ tKC-N-A,-C-N + K•

NaBF, Ar F+BF, + Na

Le bilan complet, pour la première de ces réactions par exemple serait :

Les sels d'aryldiazonium constituent également des intermédiaires réactionnels pour la prépara-
tion de dérivés halogénés aromatiques selon l'équation suivante :

X= Cl, Br, I

Contrairement aux réactions enoncées précédemment le mécanisme de ces transformations est
radicalaire (formation de l'intermédiaire Ar• et non Ar+).
Certaines de ces réactions permettent d'obtenir des composés qui seraient très difficiles à préparer
autrement ; c'est le cas des iodures et fluorures d'aryles, qui ne peuvent pas être obtenus par l'action
directe de l'halogène sur l'hydrocarbure benzénique (1 ne réagit pas et F,donne des réactions diffici-
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lement contrôlables).
Sans perte de l'azote
fJ Le cation diazonium peut constituer le réactif électrophile dans une réaction de substitution sur le
cycle benzénique. Il faut cependant que le cycle soit « activé », comme l'est celui des phénols et des
C hap. 12,
§ 12.2.2 amines benzéniques (OH et NH, sont des substituants « activants » et « ortho/para-orienteurs ».
-an(_}on-()or

, Azoique

Ces réactions, parfois appelées « copulations », constituent une importante voie de synthèse pour
la fabrication de matières colorantes employées, notamment, pour la teinture des textiles.

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