Page 399 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Partie Il ■ Chimie organique descriptive

b) Caractère acide
La labilité de l'hydrogène lié à l'azote d'une amine primaire ou secondaire est très faible (Ka"" 1o- 30 ;
°
pK, = 30). Les équilibres du type (2) ne s'établissent significativement qu'en présence de bases extrê-
chap. 14, mement fortes. Dans l'eau la dissociation des amines primaires et secondaires est nulle (H,On'est pas
§ 14.1 une base assez forte), mais elles réagissent avec les réactifs de Grignard.
p
Exemple
§ 17.2.1
CH,CH,NH, +CH,MgBr CH,CH,NHMgBr + CH,
P Comme les alcynes vrais ou les alcools, les amines primaires ou secondaires réagissent avec les

§ 10.2.3.a métaux alcalins, pour donner un dérivé métallique, non isolable.
§ 15.2.1
Exemple

Il s'agit de la réduction par le métal des ions H'provenant de la dissociation de l'ami ne. La proportion
d'ami ne dissociée est, à tout moment, extrêmement faible, mais la dissociation progresse,jusqu'à être
totale, à mesure que les ions H'sont consommés par la réduction.

17.2.2 Alkylation

Les amines, par la présence du doublet libre sur l'azote, peuvent constituer des réactifs nucléophiles
et, à ce titre, donner par exemple des réactions de substitution nucléophile dans des molécules compor-
2 tant un site déficitaire et électrophile. Tel est le cas des dérivés halogénés, dont les réactions de substi-
chap. 13, tution en présence d'un réactif nucléophile ont déjà été étudiées en détail. Les amines ont d'ailleurs
§ 13.2.1 déjà été considérées, dans cette étude, comme des réactifs nucléophiles possibles.
Le schéma général de la réaction est :

..ls» s 1 + 1
N+ C X N C +X
[ '«
1 1
Ils' agit a priori d'une propriété commune à toutes les amines, puisqu'elle est associée à la posses-
sion du doublet libre sur l'azote, mais le résultat final dépend en fait de la classe del' amine.

a) Amines primaires et secondaires

La réaction conduit à un ion di- ou trialkylammonium, qui se « déprotone » facilement (en fait, le
proton qu'il perd est fixé par une molécule del' amine initiale n'ayant pas encore réagi).
• Amine primaire :

. . + ..
R NH,+RX R N H,RE R N HR+H (H)
Amine +X Amine
primaire secondaire

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