Page 423 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Partie Il ■ Chimie organique descriptive

JJ d) Organométalliques

ces réactions Les organométalliques réagissent par la rupture de leur liaison carbone-métal, qui fournit un groupe R
odn_t d_éjà été constituant un réactif nucléophile qui peut se fixer sur le carbone fonctionnel d'un aldéhyde ou d'une
écrites au
chap. 14 cétone. Il se forme un alcoolate, dont l'hydrolyse ultérieure conduit à un alcool.

Exemple
action d'un organomagnésien R-MgBr sur une cétone,
,, R
="e-
6+ /6 r, -- MgBr
BrMg -R+ +BrMgOH
p
L'organométallique peut aussi être un organoalcalin (RNa, RLi) ; il peut résulter de la métallisation
chap. 10,
§ 10.2.3.b d'un alcyne vrai.
Les aldéhydes donnent des alcools secondaires (sauf H,C= 0 qui donne des alcools primaires) ;
les cétones donnent des alcools tertiaires.

e) Cyanure d'hydrogène
Le cyanure d'hydrogène (ou acide cyanhydrique) H CNs'additionne sur le groupe carbonyle en
donnant une cyanhydrine :
- CN CN

1
1
C=N+R CR ' R-C-R'+H+ ~ R CR
H
!) [Ol° OH
1
1
Les cyanhydrines possèdent deux fonctions (alcool et nitrile) très réactives, et constituent un
intermédiaire intéressant pour l'accès à divers types de composés.

Exemple

H C=N+CH, CO CH,

Acétone CH,
-HO CH = C - C = N Nitrile éthylénique
1
2
F l 2
CH, CH,
1 H 1
CH, CC =N '? CH, C (OH) CH,- NH, Amin0alcool
1 [17.4]
CH 3
OH
1
Cyanhydrine ~ CH, C(OH)- COOH Hydroxyacide
[19.4]

L'hydrolyse du nitrile éthylénique donne l'acide méthacrylique

dont l'ester méthylique (méthacrylate de méthyle, CH =C(CH )-COOCH ) se polymérise pour donner
2 3 3
le « Plexiglas ».

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