Page 424 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Chapitre 18 Les aldéhydes et les cétones

r-

Question 18.B
En fait, HCN (Ka= 10 10 , ou pK, = l 0) ne s'additionne que très lentement et la réaction doit être
catalysée par une base forte, comme OH. Commentjustifier le rôle de cette base?
___,J

f) Eau. Hydratation

L'eau peut s'additionner sur le groupe carbonyle, pour donner un hydrate d'aldéhyde ou de cétone, mais
la réaction est inversible et, à l'équilibre, la quantité formée de cet hydrate est généralement très faible.

OH
1
H,O +RC R RC R
Il 1
0 OH

Il existe cependant des exceptions comme le méthanal H,C=O et le chloral CI,C CH=O qui
forment des hydrates stables, par une réaction totale. Dans sa solution aqueuse, appelée formol,
le méthanal est entièrement sous forme d'hydrate.

g) Alcool. Formation d'acétals
Par chauffage avec un alcool, en présence de HC 1 anhydre, les aldéhydes et les cétones se transforment
en hémiacétals, puis en acétals :

OR" OR"
R"OH. HCI 1 1
R-C-R' ' R-C-R' Ront.H' CR+H,O
Il 1 1
0 OH OR"
Hémiacétal Acétal

La réaction est inversible et les acétals s'hydrolysent facilement en aldéhyde ou cétone, et alcool.
Cette réaction offre un exemple d'addition sur le groupe carbonyle catalysée par un acide. La
première phase, conduisant à l'hémiacétal, est une simple addition de l'alcool ; elle débute par la p
protonation du groupe carbonyle, selon le schéma déjà indiqué suivie de l'attaque nucléophile de
chap. 18,
l'alcool sur le carbone, auquel il se lie par l'un des doublets libres de son oxygène: § 18.2

H R"
+
0
IRç R-R€ R"OH 1
R + J RCR
w ~
1
.0. OH ·OH OH
OR"
1
RCR'+H

1
OH Hémiacétal

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