Page 436 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Chapitre 18 Les aldéhydes et les cétones

carbones en a, avec formation de deux acides. La coupure peut en général se produire d'un côté ou de
l'autre du carbonyle, de sorte que l'on obtient le plus souvent un mélange d'acides (quatre au
maximum, si la cétone est dissymétrique) :
! ! ,l coupure 1 ---- R -COOH +R' CH, COOH

R - CH -:- CO-:- CH - R
2
2
' '
' '
: : coupure 2 R CH, COOH +R' COOH
Cette réaction a plus d'intérêt lorsqu'on l'applique à une cétone cyclique pour obtenir un diacide.
C'est une méthode de préparation industrielle del' acide adipique (matière première de la synthèse du p
nylon) à partir de la cyclohexanone : Web

---- HOOC (CH,),COOH
p

L'oxydation des cétones s'explique mieux si l'on considère qu'elles réagissent sous leur forme
chap. 9,
énolique, et qu'ils' agit en définitive de la coupure d'une double liaison éthylénique :
§ 9.2.2.b
R CH, CO R R CH=C pO9da! n COOH + HOOC R'

1
OH

Îquestion 18./
Comment peut-on accepter cette explication, sachant qu'une cétone ne contient qu'une certaine
proportion, parfois très faible, de forme énolique, et que, cependant, elle est oxydée en totalité?
___../

18.2.4 Polymérisation

a) Le formaldéhyde
Normalement gazeux, il existe aussi sous la forme d'un trimère (CH,O),, appelé trioxyméthylène ou
trioxane, et d'un polymère (CH 0)n, appelé paraformaldéhyde.
2

Ces produits sont des solides blancs pulvérulents. Ils se dépolymérisent facilement, par simple chauf-
fage et la manière usuelle de se procurer du méthanal au laboratoire (par exemple pour faire une
synthèse organomagnésienne), consiste à décomposer par la chaleur, au moment voulu, une petite
quantité de trioxane.
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