Page 433 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Partie Il ■ Chimie organique descriptive

Exemples
Propanal + propanal :

a) CH, CH,CHO +OH <E CH, CH CHO + H,O
~-
CH, CH,CH CH CHO + OH
1 1
Aldol OH

Acétone+ acétone :

CH,
l
b) CH, CO CH,+ C CH,
Il
0

Éthanal + formaldéhyde (ce dernier étant non « énolisable », puisque démuni de H en a):

a) CH,CHO +OH CH,CHO + H,O
.• HO
b) 0 =CH, +CH,CHO HOCH,CH, CHO + Ho-
Aldol

Les aldols et cétols ainsi obtenus se déshydratent facilement, en donnant un aldéhyde ou une cétone
non saturé (ou éthylénique). Cette déshydratation a lieu en milieu basique et se produit par un simple
chauffage ; on l'appelle souvent « crotonisation », du nom de l'aldéhyde éthylénique obtenu dans
l'exemple suivant :

OH
CH,CHOH CH,CHO _,, CH, CH CH-CHO
c auuage
Aldol Aldéhyde crotonique

Îquestion 18.H
Les réactions d'aldolisation-cétolisation et de crotonisation réalisées ci-dessus en milieu basique
peuvent également être observées en milieu acide (via la formation d'un énol).
Proposer un mécanisme pour les réactions de cétolisation-crotonisation en milieu acide de la
propanone.
___,J

d) Halogénation
L'ion énolate peut également réagir avec les dihalogènes X,(CI,, Br,, 1) pour donner un aldéhyde ou
une cétone halogéné en a du carbonyle :
, X

1
-c-ë-+x-x~ C C +X
Il 1 11 1
0 0
412