Page 438 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Chapitre 18 Les aldéhydes et les cétones

p
• La coupure des alcènes par oxydation fournit des composés carbonylés, aldéhydes ou cétones
selon la structure de la molécule :
chap. 9,
§ 9.2.2.b
I
C=C

•
"" C=O
/

RCc po»Oydag' n CO+OC R"
1 1 1 1
R' R R' R"'

Il est difficile, dans ces conditions, d'éviter l'oxydation des aldéhydes en acides. La coupure par
l'ozone si elle n'est pas applicable à des quantités importantes en raison des risques qu'elle présente,
permet par contre d'éviter cet inconvénient.
• Le contact d'un acide, en phase gazeuse, avec MnO à 300 °C provoque une réaction qui peut se
schématiser par :

"" CO
/

3
R CO' OH+HO CO1 n Mo_ oo CO R+CO, +H,O
'- , 2 2
On obtient donc une cétone symétrique. Si on utilise un mélange de deux acides R-COOH et
R COOH, on obtient un mélange des trois cétones R CO R,R COR'etR'CO R';
mais si l'un des deux acides est l'acide formique H-COOH il se forme de façon préférentielle un
aldéhyde:
--------------------- MnO 300 °C
R CO=OH +HOCO H R CO H+CO, + H,O
p
Avec une molécule d'un diacide (au lieu de deux molécules d'un monoacide) on obtient une cétone
chap. 20,
cyclique. § 20.1.4.c
Il existe une variante de ce procédé, consistant à former le sel de calcium d'un acide et à le décom-
poser par la chaleur (méthode de Piria) :

,- - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - ' Li
R CO CaO CR> R C R+CaCO,
fi i Il
0 : Q_: 0

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