Page 504 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Chapitre 21 Composés hétérocycliques

a) Structure
La pyridine présente une ressemblance avec le benzène encore plus directe que celle des hétérocycles
à cinq atomes. Sa molécule, hexagonale et plane, comporte comme le benzène trois doublets d'élec-
trons rc délocalisés :

[0 0

N
ô+
O
ou
67+ 6+
N
.. ô"-

Contrairement au cas du pyrrole, le doublet libre del' azote n'est pas impliqué dans cette délocali-
2
sation.L'azote est dans l'état d'hybridation sp , son doublet libre occupe l'une des orbitales hybrides
°
dont l'axe est dans le plan du cycle, et il apporte au système conjugué un électron célibataire occupant
chap. 4,
l'orbitale p non hybridée. § 4.4.2
• orbitales p
,

Structure de la pyridine en terme
d'Orbitales Moléculaires .• doublet libre

b) Réactivité
Basicité
La pyridine est une base très notablement plus forte que le pyrrole (constantes d'équilibre dans le
5
rapport 10 ). Cette différence est attribuable au fait que le doublet libre de l'azote ne participe pas au
système conjugué : d'une part il est plus « disponible » (la densité électronique sur l'azote n'est pas
affaiblie), d'autre part l'acide conjugué de la pyridine, résultant de la protonation del' azote, conserve
son caractère aromatique : -

0 + HCI 0 Cl

N
'inium
N 1 Chlorure de pyridi
H

483