Page 526 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Chapitre 22 ■ Les glucides

Dans cette réaction, l'hémiacétal du monosaccharide réagit pour conduire à la formation d'un
acétal mixte dans lequel le groupement hydroxyle porté par le carbone anomérique est remplacé par
un groupe méthoxy.
Les composés obtenus sont des hétérosides dont l'aglycone est le méthanol ; on les appelle,
puisqu'ils dérivent du glucose, «glucosides ».

22.4 LES OSIDES

Certains oses existent à l'état libre dans la nature (glucose, fructose) mais beaucoup plus fréquem-
ment les structures glucidiques correspondantes se trouvent associées dans les produits naturels, soit
entre elles (holosides), soit avec des substances diverses de nature non glucidique (hétérosides).
Selon que la partie glucidique principale corresponde au glucose, au fructose, au galactose... on
appelle les osides « glucosides », « fructosides », « galactosides »...
Les parties glucidiques sont constituées par des pyranoses ou par des furanoses et, lorsque lajonc-
tion entre deux motifs met en cause le carbone 1 (carbone anomère) il peut exister une variété a et une
variété B de l'oside (des deux glucopyranosides du paragraphe 22.3.2, qui sont les plus simples des
hétérosides du glucose quel' on puisse concevoir, illustrent ce fait).

Bien que le terme «glycoside » soit synonyme de «hétéroside », on emploie couramment l'expression
« liaison glycosidique » pour désigner la jonction entre deux motifs dans un oside, qu'il s'agisse d'un
holoside ou d'un hétéroside (ou, en d'autres termes, que ces motifs soient tous deux glucidiques ou non).

22.4.1 Les oligoholosides

Parmi les oligoholosides (osides comportant moins de 10 motifs doses), seuls les diholosides seront
envisagés ici.
Ils résultent de la condensation, avec élimination d'eau, de deux molécules d'oses, identiques ou
différentes, et ils peuvent se différencier par:
• la nature des oses qui les constituent ;
• la nature des cycles (type pyranose ou type furanose) ;
• la configuration (a ou [) de la liaison glycosidique ;
• la position de la liaison glycosidique, qui ne concerne pas toujours les carbones anomères des deux
cycles mais parfois celui d'un seul et un carbone quelconque del' autre.
Les diholosides sont des substances très abondantes dans la nature, parmi lesquelles on peut citer
le saccharose (dans la canne à sucre et la betterave), le maltose (dans le malt) et le lactose (dans le lait).

a) Saccharose
Le saccharose, extrait du jus de canne à sucre ou de betterave, constitue le sucre ordinaire etc' est certaine-
ment le plus abondant et le moins cher des produits organiques purs préparés en grande quantité. Il résulte
del' association du D-Glucose et du D-Fructose qui sont, du reste, les produits résultant de son hydrolyse:

(+)-Saccharose (+)-(D)-Glucose (-)-(D)-Fructose

Cette hydrolyse peut être réalisée soit par les acides dilués (catalyse par H'), soit biologiquement
par un enzyme, l'inverstase. Cette réaction est couramment désignée comme« inversion du saccharose »,
car le mélange obtenu est lévogyre (pouvoir rotatoire du fructose supérieur, en valeur absolue, à celui
du glucose) alors que le saccharose est dextrogyre.

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