Page 525 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Partie Il ■ Chimie organique descriptive

Action de l'acide cyanhydrique
p La formation d'une cyanhydrine par addition sur la fonction aldéhyde offre, par enchaînement de

réactions figuré ci-dessous, un moyen de passer d'un aldose à son homologue supérieur, comportant
chap. 18,
§ 18.2.1.e un carbone et une fonction alcool secondaire de plus (méthode de Kiliani) :
N
Ill
C CO,H C=O CHO

1 1 1 1
CHO CHOH C'HOH C'HOH 'HOH
1 1 1 1
IHOH CHOH CHOH CHOH CHOH
'HOH HC=N l n,o l -nu,o ] réduction )
CHOH CHOH CHO CHOH
1 1 [cf. 19.6.4] 1 [cf. 20.2.3.b] 1 1
cHOH CHOH CHOH CHOH CHOH
1
: 1 1 1 1
1 1 1 1 1
Aldose Cyanhydrine Acide ylactone Aldose
n-carbones (n+1)carbones

Toutefois cette synthèse n'est pas stéréospécifique, et on obtient les deux diastéréoisomères
relativement au nouveau carbone asymétrique.

'auesion 22.E
Quelle est l'étape dont la non-stéréospécificité est en cause ici?

Fermentation
Une solution de glucose abandonnée à l'air subit une réaction de fermentation, provoquée par le déve-
loppement de microorganismes (levures) produisant un enzyme (catalyseur biologique), la zymase.
Ce processus de fermentation est très complexe et on retiendra seulement qu'il aboutit à la formation
d'alcool éthylique et de dioxyde de carbone.
»
C,H,O,-2CH,CH,OH + 2CO,

22.3.2 Réactivité des formes cycliques (hémiacétaliques)

Certains des caractères chimiques des aldohexoses et du glucose en particulier ne sont pas en accord
avec la forme aldéhyde utilisée jusqu'ici: par exemple, dans les conditions où un aldéhyde donnerait
p un acétal diméthylique (chauffage avec du méthanol en présence de HCl anhydre, le glucose ne donne

chap. 18, qu'un dérivé monométhylé obtenu sous les deux formes isomères a et [3.
§ 18.2.1.g
(D)-Glucose
-\ 1o t
HO
OCH ,/\ MeOH
H(OH) H(OH) 1
C C A HO HO OCH
HOH,c>> OH, HO- ' 1O- "
H(OH) H(OH) OH OH
OCH,
a-(0)-Glucopyranoside [3-(D)-Glucopyranoside

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