Page 524 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Chapitre 22 ■ Les glucides

22.3.1 Réactivité de la fonction aldéhyde

a) Oxydation du glucose
Les aldoses (dont fait partie le glucose) répondent positivement aux tests d'oxydation caractéris- p
tiques de la présence de la fonction aldéhyde comme la liqueur de Fehling ou le nitrate d'argent
chap. 18,
ammoniacal pour conduire à la formation d'acide aldonique. On parle alors de sucres réducteurs. § 18.2.3
Des conditions oxydantes plus vigoureuses (acide nitrique) convertissent le glucose en acide gluca-
rique (HOOC-CH(OH)-CH(OH)-CH(OH)-CH(OH)-COOH). La réduction du glucose
par NaBH, conduit au sorbitol.

OH
OH
OH OH Oxydation HO
ménagée OH
/ OH

= HO Acide gluconique o
H
OH o
(D)-Glucopyranose D-Glucose •
Réduction
Forme ouverte HO
H 'oH
Sorbitol OH

b) Allongement et dégradation des oses

Action de l'hydroxylamine
Il se forme, normalement, Foxime de la fonction aldéhyde, dont la déshydratation donne une cyanhy- p
drine. En présence d'oxyde d'argent, cette dernière se scinde en acide cyanhydrique et en aldopentose
§ 18.2.1.h
(D-arabinose à partir du D-glucose). Cet enchaînement de réactions constitue la méthode de dégrada-
tion de W6hl.

N
Ill HCN
CHO CH=NOH C
+
1 1 1
CHOH H,NOH CHOH - HO CHOH Ag.O CHO
1 1 1 1
CHOH CHOH CHOH CHOH
5 ! ! ! !
'd
: D-arabinose
3 D-glucose Oxime Cyanhydrine
îî
t)
)
·c
$
ê Question 22.D
.g Un aldohexose de la série D est soumis à une dégradation de Wohl, qui conduit à un aldo .
j ose X. Celui-ci peut être oxydé par HNO,, en un diacide Y optiquement inactif. X est à nouveau
~ soumis à une dégradation de Wohl, et on obtient un aldo ose Z que l'on oxyde également
i par HN0 • Le résultat de cette oxydation est de l'acide tartrique sous une forme optiquement
3
active. Pouvez-vous déterminer duquel des l6 aldohexoses on est parti?
@ ___/
~ 3
g

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