Page 523 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Partie Il ■ Chimie organique descriptive

'auesion22.c

Vous paraît-il aisément compréhensible que les deux formes o et B qui correspondent aux deux
configurations énantiomères par rapport au carbone anomère, aient des pouvoirs rotatoires de
même signe et de valeurs absolues différentes?
___,J

2 Lorsque l'on met en solution l'un ou l'autre de ces anomères, on constate une évolution dans le

chap. 3, temps du pouvoir rotatoire de la solution qui, dans les deux cas, se stabilise après quelques heures à la
§ 3.2.2 valeur de+ 52°.
Ce phénomène, appelé mutarotation, résulte de l'existence de l'équilibre tautomère entre les
formes cyclique et ouverte, par suite duquel les deux anomères a et se trouvent, en définitive, en
équilibre réciproque, par l'intermédiaire de la forme ouverte:

OH OH

H

OH
-(D)-Glucopyranose

OH OH

OH

H
H
D-Glucose B-(D)-Glucopyranose
Forme ouverte

Le pouvoir rotatoire final de la solution, + 52°,est celui du mélange en équilibre des deux anomères,
contenant environ 65 % de forme B (la plus stable ainsi qu'il a été vu plus haut) et 35 % de forme a,
plus une très faible quantité de forme ouverte.
Toutefois cet équilibre ne s'établit qu'en solution, en présence d'ions H' ou OH de l'eau, exerçant
un rôle catalytique.

22.3 PROPRIÉTÉS CHIMIQUES DU GLUCOSE ET DES OSES SIMPLES

En solution, le glucose est très majoritairement présent sous différentes formes cycliques en équilibre
rapide avec la forme ouverte. Ainsi, grâce aux phénomènes d'interconversion, la fonction aldéhyde,
bien que masquée, reste réactive.
On peut alors distinguer deux types de réaction : celles qui concernent la forme linéaire et notam-
ment le groupe carbonyle et celles qui concernent les formes cycliques.

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