Page 604 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Chapitre 26 ■ Les grandes classes de réactions

A et de B dépendront de la constante d'équilibre entre A et B, la réaction sera alors sous contrôle
thermodynamique.

Exemples
Nous allons illustrer le cas 3 en détaillant la réaction d'addition de HCI sur le buta-1,3-diène vue au
chapitre 20.

• Considérons tout d'abord les faits expérimentaux observés:
L'addition de HCl sur le butadiène à froid conduit à la formation majoritaire du 3-chlorobut-1-ène.
La même réaction effectuée à chaud conduit à la formation majoritaire du l-chlorobut-2-ène.
Enfin, si la réaction débute à froid puis se termine à chaud, on observe tout d'abord la formation
du 3-chlorobut-1-ène qui disparaît peu à peu au profit du l-chlorobut-2-ène.
• Comment peut-on expliquer ces résultats expérimentaux et les traduire en terme de mécanisme
réactionnel ?
p
Comme pour toute addition électrophile sur un alcène, la réaction débute par l'addition de H+ sur
l'une ou l'autre des doubles liaisons du diène (la molécule est symétrique) ce qui conduit à la forma-
§ 9.2.1,
tion du carbocation le plus stable. § 20.1.1
.-

\ + HCl Π}
{
atoocacon ale

1 : 3-chlorobut-1-ène

+
•

Il : 1-chlorobut-2-ène

Dans le cas de l'addition de H' sur le butadiène, le carbocation intermédiaire le plus stable est le
cation allylique résonant. On explique ensuite la formation des deux produits, le 3-chlorobut-1-ène
et le l-chlorobut-2-ène, par l'addition de Cl- sur l'un ou l'autre des deux sites positifs de l'intermé-
diaire réactionnel.

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