Page 669 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Chimie organique

22.e Le glycéraldéhyde est le premier aldose 22.g 2R,3R.
(aldotriose). L'application de la méthode de
Kiliani donne un aldotétrose, dont l'oxydation 22.h Le a-maltose peut donner lieu au phéno-
fournit l'acide tartrique. La configuration du mène de mutarotation impliquant le carbone
carbone adjacent à la fonction alcool primaire de anomérique, de l'une des deux parties gluci-
l'aldotétrose est fixée (série D), mais on obtient diques, lié à un groupement OH.
les deux configurations de l'autre C asymé-
OH
trique. L'acide tartrique obtenu est donc un
mélange de forme méso et de l'un des énan-
no~ ~rnu/tation possible
t
a
O
ro
------
H
tiomères (RR ou SS). A partir du L-glycéraldé-
0
hyde, on obtiendrait la forme méso et l'autre OH 0
énantiomère (RR ou SS). Dans les deux cas, le OH
mélange est optiquement actif. OH OH
Chapitre 23
23.a a) Deux carbones asymétriques, donc 23.d Ala-Phe-Pro-Cys-Try-Val-Glu.
quatre formes :
23.e
(A) COOH (B) COOH Alanine Sérine
H N CH CO-i NH CH COOH
2
2
H N+H H+NH 2
OH H H OH 1 : 1
CH,' CH-,OH
CH, CH,
23.f a) Les points de chevauchement (Thr et
Pro) permettent de proposer comme structure
(C) COOH (D) COOH
primaire du tétrapeptide: Glu-Pro-Thr-His.
b) Les points de chevauchement (Ala, Val et Leu)
2
2
H N+H H+NH
H OH HO H permettent de proposer comme structure primaire
du pentapeptide: Gly-Val-Leu-Ala-Phe.
CH, CH,
23.g H-Gly-Leu-Tyr-Asp-Pro-Val-Arg-Leu-
Phe-OH.
(A) et (B) d'une part, (C) et (D) d'autre part, sont
énantiomères ; autres relations : diastéréoi- 23.h 1) acide 2-amino-3-phénylpropanoïque;
somérie. 2) acide 2-aminobutanedioïque ; 3) acide
2,6-diaminohexanoïque ; 4) acide 2-amino-
b) Isoleucine (également deux carbones asy-
3-hydroxybutanoïque.
métriques).
23.i Glutathion : implication du groupement
23.b a) oxydation puis amination réductrice,
-COOH de la chaîne latérale de l'acide gluta-
b) méthode de Gabriel,
mique dans un lien amide afin d'expliquer la
c) réaction de Strecker, formation du motif dicétopipérazine.
d) inspirez vous de la méthode de synthèse des SH
a-cétoacides 20.2.4.a)

23.c D)H,N CH,CO,Na. .'
+
2)iPrCHNH,) COOH.
3)iBu CHOH CO,H. HO 0
4)HOH,C CHNH,) CO,CH, Motif dicétopipérazine obtenu par la condensa-
5) Chlorure d'acide. tion de deux molécules de glutathion.

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