Page 395 - Traité de Chimie Thérapeutique 4 Médicaments en relation avec des systèmes hormonaux

356 MÉDICAMENTS EN RELA TION A WC DES SYSTÈMES HORMONA UX

Par contre, la stabilisation par résonance de l'anion dibenzocyclopentadiénylure
confère une acidité exceptionnelle à l'atome d'hydrogène fixé sur le cycle central. Des
bases, même de force moyenne, comme des amines secondaires, sont capables
d'arracher ce proton et de déclencher un mécanisme de [J-élimination libérant le
dibenzofulvène 1 et le carbamate 2 qui se décompose spontanément.

Figure 8 : Mécanisme de clivage du groupe Fmoc par [J-élimination sous l'action de
réactifs basiques (B-)
L'ensemble de ces trois groupes protecteurs offre donc une excellente combinai­
son de sensibilités différentes aux conditions de déprotection utilisées habituellement
(tableau 1).
Tableau 1 : Récapitulatif des conditions de déprotection
des groupes Boc, Cbz et Fmoc
Boc Cbz Fmoc
TFA +
HF + + -
Pipéridine - - +
H2/Pd - + ±

2.2. GROUPES PROTECTEURS
DES FONCTIONS CARBOXYLIQUES

Les fonctions carboxyliques sont généralement protégées sous forme d'esters (figure
9). Les premiers utilisés ont été les esters méthyliques, pour lesquels le faible encom­
brement stérique permet un clivage final relativement aisé par hydrolyse alcaline.