Page 399 - Traité de Chimie Thérapeutique 4 Médicaments en relation avec des systèmes hormonaux

360 MÉDICAMENTS EN RELA TLON AVEC DES SYSTÈMES HORMONAUX

O
R— C ■ O
*
0 H2N —CH—CO— R—C— NH — CH— CO—

R1 R1
OH
CH2
— N H—CH— CO —
CH2
— N H—CH— CO —

Figure 11 : Mécanisme de la migration O —> N des groupes protecteurs de type acyle

On protège également la tyrosine sous forme de dérivés de l'acide carbonique (par
exemple le bromobenzyloxycarbonyle 19).
R—HN —CH—COOH R—HN —CH—COOH
I I
CH2 ch
I
O — r‘ ch3 o — r‘
sérine thréonine
13 R = Fmoc, R' = tBu 15 R = Fmoc, R =tBu

14 R = Boc, R' = benzyle 16 R = Boc, R' = benzyle

R—HN —CH —COOH
CH2 17 R = Fmoc, R' = tBu

18 R = Boc, R' = benzyle
O
19 R = Boc, R'=-rO
R'
O
tyrosine

2.3.4. Cas de la cystéine
A la différence des alcools, les thiols sont des nucléophiles très réactifs capables
d'entrer directement en compétition avec les fonctions amine lors des réactions
d'acylation. De plus, les thiols s'oxydent aisément au contact de l'air pour former des
disulfures ; ils doivent donc obligatoirement être protégés. La protection par acylation
est encore moins satisfaisante pour les fonctions thiol que pour les fonctions