Page 583 - Traité de Chimie Thérapeutique 4 Médicaments en relation avec des systèmes hormonaux

542 MÉDICAMENTS EN RELA DON A VEC DES SYSTÈMES HORMONAUX

tone, en solution dans le chlorure de méthylène) ; ceci fournit le 3,3-(éthylènedioxy)-
17p-hydroxy-17a-(propyn-1 -yl)-5a,1 Oa-époxyestr-9 (11)-ène 9 :

Il convient de remarquer que l'époxydation du diène 5(10),9(11) varie de façon
régiosélective et stéréosélective en fonction des agents oxydants utilisés ; ainsi, trois
composés peuvent apparaître selon les conditions :

abc
abc
acide m-chloroperbenzoïque 30-40% 10-15% variable
eau oxygénée + cyanobenzène 0 0 85 %
eau oxygénée + hexafluoroacétone 85% 15% 0
La réaction de 9 avec le 1-bromo-4-diméthylaminobenzène (en solution dans le
THF, en présence de magnésium et de quantités catalytiques de CuCI) conduit sté-
réosélectivement au dérivé d'addition 10 de type 11 p-(4-diméthylaminophényl), issu
de l'attaque de l'ensemble constitué par la double liaison 9(11) conjuguée avec
l'époxyde-a 5,10.