Page 233 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Partie Il ■ Chimie organique descriptive

L'hydratation s'effectue alors en trois étapes:
Fe étape : Protonation de la double liaison par l'acide sulfurique (H OSO,H) et formation d'un
carbocation :

2e étape : Intervention del' eau, non plus comme acide (puisqu'elle ne peut pas jouer efficacement
ce rôle), mais comme réactif nucléophile pouvant se fixer sur le carbocation par l'un de ses doublets
libres :

H H
/
0
1
•• O
- CH C +H H z> CH C
1 1 ..
l 1

On utilise parfois H,SO, très concentré et on peut alors considérer qu'au cours de cette deuxième
étape il se forme un composé d'addition - CH - c 1 OSO,H. En ce cas, le résultat est inchangé, l'eau
1 1
que l'on fait ensuite intervenir hydrolyse le groupe OSO,H pour conduire à l'alcool correspondant.

3 étape : Élimination d'un proton, facilitée par l'existence d'un déficit électronique sur l'oxygène:

« OH
H H

1 1
CH C 2 CH C +H
l 1 1 1
Le proton éliminé remplace celui que l acide sulfurique a initialement fourni(HSO, +H'12H,SO,);
le catalyseur n'est pas « consommé ».
La règle de Markownikov s'applique au moment de la formation du carbocation et le sens de l'ad-
dition lui est conforme : l'hydrogène se fixe sur le carbone le moins substitué et le groupe OH sur
l'autre. Ainsi, l'hydratation du propène donne le propan-2-ol et non le propan-1-ol. Seul l'éthylène,
dans ces conditions, conduit à un alcool primaire, l'éthanol (ou alcool éthylique), dont c'est du reste
une préparation industrielle :

'ouesuon9.E
Comme acide fort, pour catalyser l'hydratation, ne pourrait-on pas utiliser HCI aussi bien que
H,SO, ? (réponse dans la suite).

A priori, n'importe quel acide fort semblerait pouvoir jouer le rôle de catalyseur dans cette réac-
tion. Mais le choix de H,SO,répond à la nécessité de ne plus faire apparaître en présence du carboca-
tion un anion trop fortement nucléophile. Sil' on employait HCl, l'anion Cl pourrait réagir « pour son

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