Page 238 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Chapitre 9 ■ Les alcènes

Exemple

But-2-ène
2,3-époxybutane
Les époxydes sont très réactifs. Ils peuvent en particulier, être hydrolysés en milieu acide, pour P

donner des a-diols, ou glycols : page 348

[W]
CH, CH CH CH, +HO CH, CHOH CHOH CH,

\/ butane-2,3-diol

Le bilan global de la transformation, par ce procédé, d'une double liaison en glycol, est une addi-
tion anti, stéréospécifique de deux groupes hydroxyde OH (anti-dihydroxylation).

Il ne faut pas confondre les deux termes hydratation et hydrolyse :
■ l'hydratation est une addition (fixation) d'eau, sous la forme de H et OH (exemple :
hydratation de l'éthylène H,C=CH, +H,O »CH, CH,OH);
■ l'hydrolyse est la coupure d'une liaison sous l'action de l'eau (exemple: hydrolyse d'un dérivé halo-
géné CH,CI+H,O»CH,OH+ HCI, comportant la rupture de la liaison C-CI).

Essayez de proposer un mécanisme plausible pour l'ouverture d'un époxyde par l'eau en milieu acide, 2
justifiant en particulier que le résultat soit une anti-dihydroxylation par rapport à l'alcène initial (que
peut faire un H'sur un époxyde? Que peut faire ensuite l'eau, compte tenu de son caractère nucléo- page 214
phile? Le résultat connu de la réaction est un guide : d'autre part l'ouverture d'un ion halonium pré-
sente une situation un peu analogue).

Le plus simple des époxydes, H 2 C-- CH 2 (époxyéthane, ou « oxyde d'éthylène ») est un inter-
o
médiaire industriel important. On ne le prépare pas avec un peracide, trop coûteux pour constituer un
réactif industriel, mais par oxydation par le dioxygène (air), en présence d'un catalyseur.
Le permanganate de potassium KMnO, en solution aqueuse diluée, à froid et en milieu neutre,
donne directement un a-diol :

OH OH
. 1 1
KMnOdil- ' C
1 1

Cette réaction est chimiquement équivalente à la précédente, mais elle en diffère stéréochimique-
ment : c'est une addition syn stéréospécifique, qui s'explique par la formation initiale d'un intermé-
diaire cyclique entre la double liaison et T'ion MnO,.

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