Page 237 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Partie Il ■ Chimie organique descriptive

1 Exemple

600 °C
CH, CH= CH, +CI, CICH, CH= CH, + HCI
p À cette température, en effet, la réaction de chloration radicalaire en chaîne sur le carbone saturé

devient possible, et elle est beaucoup plus rapide que l'addition sur la double liaison. Elle devient
chap. 8,
§ 8.2.2 donc la réaction principale. Cette substitution a lieu préférentiellement sur les positions adjacentes à
la double liaison.

Addition d'acides HOX
Les acides de la forme HOX, essentiellement l'acide hypochloreux HOCl et l'acide hypobro-
meux HOBr, s'additionnent aux doubles liaisons selon le schéma:

OH X
] I
C = C + HOX C - C -
[ ]
Il se forme une halohydrine, ou alcool a-halogéné (chlorhydrine, bromhydrine). La réaction est
régiosélective : on obtient principalement l'halohydrine résultant de la fixation de X sur le carbone le
moins substitué et de OH sur le carbone le plus substitué.

Exemple

Cette orientation se justifie par le fait que HOCI se scinde en Cl+ et OH- (0 est plus électronégatif que
2 Cl), et que Cl+ constitue le réactif électrophile. Très normalement il se lie en premier sur le carbone le
moins substitué formant ainsi le chloronium qui est attaqué sur la face opposée (stéréospécificité) et
page 207 sur le carbone le plus substitué (régiosélectivité).
Pratiquement, la réaction se réalise en faisant réagir ensemble sur l'alcène, l'halogène X, et l'eau. On
peut considérer qu'il se forme dans ces conditions l'acide HOX, mais on peut aussi admettre que la
p réaction de X, sur l'alcène donne un ion halonium, ensuite ouvert par une attaque de l'eau, suivie de
la perte d'un proton. Mais la régiosélectivité de la réaction est en ce cas plus délicate à expliquer, et on
page 213 en restera ici au schéma ci-dessus, même s'il n'a qu'une valeur mnémotechnique.

9.2.2 Réactions d'oxydation

Divers modes d'oxydation sont possibles pour les alcènes conduisant à des résultats très différents et
illustrant l'influence parfois déterminante des conditions opératoires (concentration, température,
acidité du milieu) sur le déroulement d'une réaction.

a) Oxydation ménagée sans coupure de la chaîne. Époxydation, hydroxylation
L'action d'un peracide R CO O OH, par exemple l'acide perbenzoique CH,CO,H, sur
un alcène conduit à la formation d'un époxyde :

L l
C = C + R COH C C +R CO H
c
0

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