Page 239 - Chimie organique - cours de Pau 2- Brigitte Jamart

Partie Il ■ Chimie organique descriptive

b) Oxydation avec coupure de la chaîne
m KMnO, concentré ou K,Cr,O,
En présence d'oxydants plus brutaux, comme le permanganate de potassium KMnO, en solution
concentrée et à chaud ou le bichromate de potassium K,Cr,O, en milieu sulfurique (mélange
sulfo-chromique), la double liaison est coupée et un atome d'oxygène se fixe sur chacun des deux
carbones éthyléniques. Un carbone doublement lié portant deux groupes alkyles se transforme ainsi
en fonction cétone, mais s'il porte un hydrogène (ou deux) il se transforme en fonction aldéhyde. En
ce dernier cas, par suite de la très grande oxydabilité des aldéhydes, celui-ci se transforme habituelle-
ment en acide carboxylique :

R H R OH
R H / \/
"--._ / C Il Aldéhyde Oxydant C
C Il Acide
Il Oxydant 0 0
C +
/\ 0 Oxydant
R' R Il Cétone ------► Deux acides
C
/\
Alcène
R' R"

Éventuellement, mais seulement si le milieu est très fortement oxydant (forte concentration, milieu
acide, température élevée) une cétone formée dans ces conditions peut être scindée en deux acides.
Un groupe terminal =CH, donne successivement, dans ces conditions, l'aldéhyde H,C= 0
(méthanal), l'acide correspondant H-COOH (acide formique), et finalement CO, et H,O.

Ozonolyse
L'ozone est un gaz de formule O, que l' on obtient, en petite quantité (environ 3 à 4 %), par la réaction
30 .....- 20 , en soumettant du dioxygène à une décharge électrique (pratiquement, on fait passer un
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courant de dioxygène entre les armatures d'un condensateur où règne un champ électrique alternatif
del' ordre de 15 000 volts/cm). Il réagit facilement avec les doubles liaisons, pour donner d'abord un
produit d'addition (molozonide), qui se réarrange en ozonide.
Les ozonides sont instables, et peuvent même parfois se décomposer spontanément de façon explo-
sive. Leur hydrolyse produit la scission de la molécule en deux composés carbonylés, aldéhyde(s) ou
cétone(s) selon que les carbones intéressés portent ou non de l'hydrogène:

R H
cc

eT ~
0 0
o

Alcène Molozonide Ozonide

Cétone Adléhyde

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