Page 226 - Traité de Chimie Thérapeutique 4 Médicaments en relation avec des systèmes hormonaux

3. ÉDULCORANTS DE SYNTHÈSE 187

(1:30) et l'acétone (1:12), assez soluble dans la glycérine, peu dans l'éther et le chloro­
forme.
Le log P mesuré est de 0,91 ; log P calculé = 0,52.
La saccharine se dissout dans les solutions d’hydroxydes et de carbonates alcalins
(saccharinates). C'est un acide faible (pKa = 1,6). Le pH d'une solution aqueuse à
0,35 % est environ 2,0.
La saccharine reste stable par chauffage jusqu'à fusion. Les solutions tamponnées
entre pH 3,3 et 8 sont stables 1 h à 120 °C.
Les saccharinates (de sodium, d'ammonium et même de calcium) sont eux très
solubles dans l'eau (saccharinate de sodium : 1 g dans 1,5 ml d'eau).
En solution aqueuse, les saccharinates sont par contre relativement instables à la
chaleur et se décomposent progressivement en o. sulfamoylbenzoate et en o. sulfo-
benzoate.

3.3. CONTRÔLE ANALYTIQUE
3-3-1- Identification
Point de fusion instantanée : 228,8 à 229,7 °C. La saccharine est sublimable.
L'adjonction de résorcine et d'acide sulfurique, suivie de chauffage (vers 200 ’C)
fait apparaître une coloration violette qui passe au rouge puis au brun ; la reprise par
l'eau après refroidissement et l'addition d'une solution concentrée d'hydroxyde de
sodium conduit à un analogue structural de la fluorescéine (apparition d'une intense
fluorescence verte).
L'acidification à pH 4 ou 5 d’une solution aqueuse de saccharine, suivie d'un
chauffage donne de l'acide salicylique, mis en évidence par la classique coloration
violette avec le chlorure ferrique.
Spectre UV (fonction du pH) :
- dans hydroxyde de sodium 0,1 M maximums à 235 et 268 nm.
- dans l'éthanol, pics à 283, 275, 225 et 208 nm.
Spectre IR (pastille de KBr), principaux pics à : 1 705 cm-1 (vibration de valence du
carbonyle) et 1 334, 1 170 cm-1 (SO2-N).
En résonance magnétique nucléaire, le spectre comporte un singulet (NH) et le
massif des protons aromatiques.

3.3. 2. Dosage
La saccharine peut être dosée en solution aqueuse, après solubilisation à chau
directement par une solution titrée d'hydroxyde de sodium 0,1 M, en présence <
phénolphtaléine comme indicateur. La saccharine se comporte comme un aci<
monovalent.
Le saccharinate de sodium peut être dosé en milieu non aqueux, par l'ac’
perchlorique 0,1 M, avec une solution de cristal violet comme indicateur de fin
titrage.
De très nombreux autres modes de dosage ont été proposés, par spectrophoton
trie ou isotacophorèse entre autres, y compris dans les mélanges, après séparât
par CLHP.