Page 405 - Traité de Chimie Thérapeutique 4 Médicaments en relation avec des systèmes hormonaux

366 MÉDICAMENTS EN RELATION AVEC DES SYSTÈMES HORMONAUX

temps qu'un excès d'amine tertiaire, sans nécessiter de neutralisation préalable de la
fonction amine. Le "Bop" ou réactif de Castro est l'hexafluorophosphate de benzotria-
zol-1-yloxy-tris- (diméthylamino) phosphonium 32 ; son utilisation a précédé celle des
uroniums tels que l'"HBTU" ou hexafluorophosphate de 2-(1H-benzotriazol-1-yl)-
1,1,3,3-tétraméthyluronium 33 qui présente l'avantage d'une moindre toxicité.

3.4. RACÉMISATION

Hormis la glycine, chacun des 20 amino-acides de base possède un centre de chira­
lité au niveau du carbone a. La cause majeure de racémisation en synthèse pepti­
dique est la formation d'azalactones (oxazolinones) à partir des dérivés activés à l'oc­
casion des couplages.

L'azalactone 34 possède un hydrogène acide (figure 17) qui pourra être arraché
sous l'action des bases.
L'azalactone ne peut se former, que lorsque la fonction amine a est acylée. Ce
groupe acyle peut être un groupe simple (acétyle, benzoyle) ou la fonction carboxy-

Figure 17 : Racémisation par énolisation d'une azalactone